Fyzikální a chemické vlastnosti

Alkalické zeminy jsou vysoce kovové a dobře vedou elektrický proud. Na čerstvém řezu mají šedobílý lesk, ale na vzduchu snadno dehtují, zejména těžší členové skupiny. Beryllium je dostatečně tvrdé, aby poškrábalo sklo, ale baryum je jen o málo tvrdší než olovo. Teploty tání (mp) a varu (bp) této skupiny jsou vyšší než u příslušných alkalických kovů; liší se nepravidelně, nejnižší má hořčík (mp 650 °C a bp 1 090 °C ) a nejvyšší beryllium (mp 1 287 °C a bp asi 2 471 °C ). Prvky krystalizují v jedné nebo více ze tří pravidelných těsně uspořádaných kovových krystalových forem.

technik pracující na beryliovém zrcadle

Technik pracující na beryliovém zrcadle. Vesmírný teleskop Jamese Webba, jehož start je naplánován na rok 2018, bude mít zrcadla vyrobená z berylia, materiálu, který je pevný a zároveň lehký.

Sbírka Hubbleova vesmírného teleskopu NASA

Z chemického hlediska jsou to všechno silné redukční činidla. Volné kovy jsou rozpustné v kapalném amoniaku, přičemž tmavě modré roztoky vápníku, stroncia a barya vzbuzují značný zájem, protože se předpokládá, že obsahují ionty kovů a nejneobvyklejší druhy, solvatované elektrony nebo elektrony vzniklé interakcí kovu a rozpouštědla. Vysoce koncentrované roztoky těchto prvků mají kovový, mědi podobný vzhled a jejich dalším odpařováním vznikají zbytky obsahující amoniak (amoniaky), které odpovídají obecnému vzorci M(NH3)6 . Časem se amoniaky rozkládají za vzniku amidů, M(NH2)2. Tyto roztoky jsou silnými redukčními činidly a jsou užitečné v řadě chemických procesů.

Všechny atomy prvků alkalické zeminy mají podobnou elektronickou strukturu, která se skládá z páru elektronů (označovaných s elektrony) ve vnějším orbitalu, uvnitř kterého je stabilní elektronická konfigurace odpovídající konfiguraci vzácného plynu. Prvky vzácných plynů – helium (He), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr), xenon (Xe) a radon (Rn) – mají obecně úplné elektronové obaly. Stroncium má konfiguraci 1s22s22p63s23p63d104s24p65s2, kterou lze zapsat jako 5s2. Podobně lze beryllium označit jako 2s2, hořčík jako 3s2, vápník jako 4s2, baryum jako 6s2 a radium jako 7s2. Výrazné čáry v atomových spektrech prvků, které se získají při zahřívání prvků za určitých podmínek, vznikají ze stavů atomu, v nichž byl jeden ze dvou elektronů s povýšen na orbital s vyšší energií.

Elektrony s se poměrně snadno ionizují (odstraňují z atomu) a tato ionizace je charakteristickým rysem chemie alkalických zemin. Ionizační energie (energie potřebná k odebrání elektronu z atomu) plynule klesá v řadě od berylia (9,32 elektronvoltu ) po baryum (5,21 eV); radium, nejtěžší ve skupině, má o něco vyšší ionizační energii (5,28 eV). Drobné nepravidelnosti pozorované v jinak plynulé změně při postupu po skupině, jak se objevuje v periodické tabulce, se vysvětlují nerovnoměrným zaplněním elektronových obalů v po sobě jdoucích řádcích tabulky. Elektrony s mohou být také povýšeny na orbitaly p se stejným hlavním kvantovým číslem (v rámci téže slupky) energiemi podobnými těm, které jsou potřebné pro tvorbu chemických vazeb; lehčí atomy jsou proto schopny vytvářet stabilní kovalentně vázané struktury, na rozdíl od helia, které má jinak analogickou elektronickou konfiguraci 1s2.

Ve většině případů chemii těchto prvků dominuje tvorba a vlastnosti dvojnásobně nabitých iontů M2+, v nichž byly atomu kovu odebrány krajní elektrony s. V případě, že jsou elektrony s nabitější než elektrony s, mohou být elektrony s nabitější než elektrony s nabitější. Vzniklý iont je stabilizován elektrostatickou interakcí s rozpouštědlem, jako je voda, která má vysokou dielektrickou konstantu a velkou schopnost absorbovat elektrický náboj, nebo kombinací s ionty opačného náboje v iontové mřížce, jaká se nachází v solích. Dodatečná energie potřebná k odstranění druhého elektronu s (druhá ionizační energie je přibližně dvakrát větší než první) je více než kompenzována dodatečnou vazebnou energií přítomnou v dvojnásobně nabitém iontu. Odstranění třetího elektronu z atomu alkalické zeminy by však vyžadovalo vynaložení větší energie, než jakou lze získat zpět z jakéhokoli známého chemického prostředí. V důsledku toho kovy alkalických zemin nevykazují ve svých sloučeninách oxidační stav větší než +2.

Jak se sluší na rostoucí velikost jejich vnitřních jader, poloměry iontů prvků alkalických zemin se postupně zvětšují od Be2+, který má poloměr 0,27 angstromu (Å; 1 Å = 10-8 cm) pro koordinační číslo 4 (tj, se čtyřmi ionty nebo jinými molekulami, které jsou na něj vázány), až po Ra2+ s poloměrem 1,48 Å a koordinačním číslem 8.

Některé vlastnosti kovů alkalických zemin jsou uvedeny v tabulce.

Některé vlastnosti alkalických kovů
berylia hořčíku. vápník stroncium baryum radium
*hcp = hexagonální blízký-balené, fcc = kubický s čelním středem (kubický těsně zabalený), bcc = kubický s tělesem.
atomové číslo 4 12 20 38 56 88
atomová hmotnost 9.0122 24.305 40.078 87.62 137.33 226
barva prvku šedá stříbřitě bílá stříbřitě bílá stříbřitě bílá stříbřitě bílá jasně bílá
teplota tání (°C) 1,287 650 842 769 727 asi 700
bod varu (°C) 2,471 1,090 1,484 1,384 1,805 není přesně stanoveno; asi 1,100-1,700
hustota při 20 °C (gramy na centimetr krychlový) 1.85 1.74 1.55 2.63 3.51 asi 5
oxidační číslo 2 2 2 2 2 2 2
hmotnostní číslo nejběžnějších izotopů (pozemský výskyt, procenta) 9 (100) 24 (78.99), 25 (10), 26 (11.01) 40 (96.941), 42 (0.647), 43 (0.135), 44 (2.086), 46 (0.004), 48 (0.187) 84 (0.56), 86 (9.86), 87 (7), 88 (82.58) 130 (0.106), 132 (0.101), 134 (2.417), 135 (6.592), 136 (7.854), 137 (11.232), 138 (71.698)
radioaktivní izotopy (hmotnostní čísla) 5-8, 10-16 19-23, 27-40 34-39, 41, 45-58 73-83, 85, 89-107 112-129, 131, 133, 139-153 201-235
elektrický odpor při 293-298 K (v mikroohm-centimetrech) 3. Jaký je elektrický odpor?8 4.4 3.4 13.5 34 100
krystalová struktura* hcp hcp fcc, hcp, bcc fcc, hcp, bcc bcc
poloměr, iontový (+2 ionty, angström) 0.31 0.65 0.99 1.13 1.35 1.48
poloměr, atomový (angström) (koordinační číslo 12) 1,12 1,45 1.94 2,19 2,53 2,15
ionizační energie (kilojouly na mol): první 899.5 737,1 589,8 549,5 502,9 509,3
ionizační energie (kilojouly na mol): druhá 1 757,10 1 450.70 1 145,40 1 064,20 965,2 979
ionizační energie (kilojouly na mol): třetí 14 848,70 7 732.70 4 912,40 4 138 3 600
ionizační energie (kilojouly na mol): čtvrtá 21 006,60 10 542.50 6,491 5,500
elektrodový potenciál pro redukci z oxidačního stavu +2 na 0 při 25 °C (volty) -1,97 -2,36 -2.84 -2,89 -2,92 -2,92
elektronegativita (Pauling) 1.57 1.31 1 0.95 0.89 0.9

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.